| 1.绪言
UV作为一种新的加工技术在澳大利亚获得商业化已经有25年以上的时间了,而且现 在行情继续看好。该项技术正以每年接近10%的速度稳步发展,尤其 是在表面涂料和相关工业方面。本文有两个目的,第一,向有可能成为新的最终用户的成员介绍该技术,包括该技术的简要原理的初步介绍。第二是向现行的最终用户介绍该技术的最新流行形势,特别是在澳大利亚的进展情况。因为这种进展是同海外类似技术的发展相联系的。在这第二部分中还将介绍在澳大利亚与该项技术有关的正在进行的基础研究的简要情况。
澳大利亚把UV固化技术引用到社会许多重要应用领域特别是安全设施方面。例如澳大利亚的聚合物纸币(银行货币)是世界上唯一的流通货币,就是运用UV涂料和UV固化技术的研究成果。该工艺投入生产已经8年了,而且在反伪造问题上非常成功。它还是一项出口赚取外汇的技术,因为许多国家的流通币现在采用Australian Reserve Bank(澳大利亚贮备银行)的技术进行生产。
2.光固化技术
UV固化是通过一种单体/低聚物的混合物的快速聚合而获得一种也可交联的涂膜的一种技术。UV体系的这种快速聚合是用光引发剂和高性能的灯来实现的。UV固化技术所采用的树脂体系(表1)涉及到一种基本低聚物、实质上它是一种低分子量(约2500 )的预聚物，常用的有氨基甲酸酯丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯，虽然像乙烯基醚那些不含丙烯酸酯的低聚物之类，也正被逐渐彩。低聚物的粘度较高,为便于施工和提高交联固化速度，需要加入单体作为活性稀释剂来调整树脂的流变性。活性稀释剂的结构对最终涂膜的性能如流动性，滑爽性，润湿性，溶胀性，收缩性，附着力以及涂膜内部的迁移性是有重要影响的。活性稀释剂可以是单官能度的，也可以是多官能度的，后者较好，因为它可以使固化时的交联度提高。对活性稀释剂的性能要求有、稀释能力、溶解性、气味、降低介质粘度的能力、挥发性、官能度、表面张力，聚合时的收缩性，均聚物的玻璃化温度(Tg)，对整个固化速度的影响力 和毒性。所采用的单体应该对皮肤刺激性并经Draize测定其值不超过3级的单体。用作活性稀释剂的典型单体是三丙二醇二丙烯醚酯（TPGDA）品种(1)
三丙二醇(1)二丙烯酰酯(TPGDA)
表一-UV固化涂料的典型配方
组分 %
低聚物 40-50
单体 40-50
光引发剂/光敏剂 1-10
表面活性剂,助剂 0.5-1.0
颜料(如果需要,其用量控制在以得到满意的遮盖为准)
在UV固化的化学机理方面快速聚合反应用实际上是在合适的光引发剂和/或光敏剂以及高性能的灯光条件下产生游离从Χ迪值摹Ｄ懿卫牖暮筒衾胱又屑涮宓墓庖⒓炼际强梢允褂玫摹５谙纸窆ひ瞪暇２是耙恢?即能够产生游离基的光引发剂)。游离基的光生作用可以由两种方法获得。第一种方法是通过光激分子的裂解而产生一游离基对(方程式),这是一种分子内部的过程。方程式1中的样品是Ciba Geigy的Irgacure 651,化学名称是2,2-二甲氧基-2苯基苯乙酮。
产生游离基的第二种方法是发生在激发的光敏剂和氢给予分子之间的夺氢反应。用于此法的典型体系是胺类和二苯甲酮的混合物，其中三乙胺、二苯甲酮是最经济实用的一种。胺二苯甲酮系统是非常经济和最常用的，其副作用如发黄不是问题。不足之处是该法所用的光引发剂是过量的，这是达到快速固化所需要的，在固化完成之牾没有反应的光引发剂就残留在固化膜中。
在UV体系的引发技术方面，最近研究的是阳离子光引发剂的使用。三芳基硫盐是这类光引发剂的典型例子，如方程式2，3和4所示。在这个阳离子系统中，活化过程类似于游离基聚合过程，即：光吸收，增感作用，引发，传递和最后的链终止。阳离子体系的一个优点是反应不会受到氧的抑制，而传统的游离基引发剂却会受到氧的抑制作用。但是，阳离子引发剂却对亲核性的杂质诸如水很敏感，这类杂质会中和阳离子使链增长发生终上。阳离子引发剂在价格上相对较贵，因此目前也不常用。 | 
